硫重要的硫化物是黃鐵礦，其次是有色金屬元素（Cu、Pb、Zn等）的硫化物礦。天然的硫酸鹽中以石膏CaSO4·2H2O和芒硝Na2SO4·10H2O為最豐富?？蓮乃奶烊坏V石或化合物中制取。硫在自然界中存在有單質(zhì)狀態(tài)，每一次火山爆發(fā)都會(huì)把大量地下的硫帶到地面。硫還和多種金屬形成硫化物和各種硫酸鹽，廣泛存在于自然界中。單質(zhì)硫具有鮮明的橙黃色，燃燒時(shí)形成強(qiáng)烈有刺激性的氣味。金屬硫化物在燃燒時(shí)產(chǎn)生的氣味可以斷言，硫在遠(yuǎn)古時(shí)代就被人們發(fā)現(xiàn)并使用了。
    1977年法國化學(xué)家拉瓦錫發(fā)表近代第一張?jiān)乇?，把硫列入表中，確定硫的不可分割性。18世紀(jì)后半頁，德國化學(xué)家米切里希和法國化學(xué)家波美等人發(fā)現(xiàn)硫具有不同的晶形，提出硫的同素異形體?，F(xiàn)在已知最重要的晶狀硫是斜方硫和單斜硫。他們都是由S8環(huán)狀分子組成。