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        基礎(chǔ)知識(一)輔導(dǎo):化學(xué)反應(yīng)速率

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        化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律
            一、內(nèi)容提要:本講主要是講解化學(xué)反應(yīng)速率、焓、熵與熵變、吉布斯自由能、化學(xué)平衡等問題。
            二、本講的重點是:影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素、熱力學(xué)能與熱力學(xué)第一定律、焓、化學(xué)平衡特征及平衡常數(shù)表達(dá)式、影響化學(xué)平衡的移動的因素。
             本講的難點是:熵與熵變、吉布斯自由能、反應(yīng)溫度對吉布斯自由能變及反應(yīng)方向的影響、反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變
            三、內(nèi)容講解:
            1、 化學(xué)反應(yīng)速率
            化學(xué)反應(yīng)速率:通常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示。濃度一般用摩爾濃度,時間則根據(jù)反應(yīng)的快慢用秒、分或小時等。
            影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:
            (一)濃度對反應(yīng)速率的影響
            質(zhì)量作用定律:對一些簡單的化學(xué)反應(yīng)來說,反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度(以方程式中該物質(zhì)的系數(shù)為指數(shù))的乘積成正比。這一結(jié)論叫做質(zhì)量作用定律。
            對于某一反應(yīng)一般可表示為:aA+bB→eE+dD
             v=k·[A]a·[B]b—反應(yīng)速率方程式,又稱作質(zhì)量作用定律表達(dá)式。
             式中k是一個比例常數(shù),叫做反應(yīng)速率常數(shù),它的物理意義是各反應(yīng)物濃度等于1mol·dm-3時,反應(yīng)速率的大小,對于一個給定的反應(yīng),k值與反應(yīng)物的濃度無關(guān),只隨溫度而變。
             在反應(yīng)速率方程式中,濃度項的指數(shù)總和(a+b)叫做反應(yīng)的級數(shù)。
             注意:上面的關(guān)系式只適用于基元反應(yīng)。
             基元反應(yīng):反應(yīng)物分子只經(jīng)過一步反應(yīng)就直接轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物分子(這種由一個基元反應(yīng)組成的反應(yīng)叫做簡單反應(yīng))。
             在化學(xué)反應(yīng)中,只有極少數(shù)的反應(yīng),反應(yīng)物到生成物是一步完成的,即反應(yīng)為分子相互作用,直接生成生成物分子,但極大多數(shù)反應(yīng)是分成幾步的,即幾個連續(xù)過程來進(jìn)行的,是非基元反應(yīng),也可說是幾個基元反應(yīng)組成的復(fù)雜反應(yīng),這時的質(zhì)量作用定律雖然適用于每一個過程,但往往不適用于總的反應(yīng)。
             例如:反應(yīng):2NO十2H2→N2+2H20
             由實驗測得:v=k·[NO]2·[H2] 級數(shù)=3
             經(jīng)研究它是由下面兩個連續(xù)的過程進(jìn)行的。
             (1)2NO+H2→N2十H202(慢)
             (2) H202+H2→2H20 (快)
             在這兩個過程中,第二個過程進(jìn)行得很快,但是要使第二個過程發(fā)生,必須先有H202生成,而生成 H202的過程因進(jìn)行得較緩慢,成為控制整個反應(yīng)速率的過程,所以總的反應(yīng)速率取決于生成H202的速度,即v=k·[NO]2·[H2] 。
             化學(xué)反應(yīng)速率和反應(yīng)物濃度之間的定量關(guān)系,除適用于氣體反應(yīng)之外,也適用于溶液中的反應(yīng)。
            在多相反應(yīng)中,對純固體或純液體,它們的密度是一定的,也就是說它的濃度是一定的。因此,在質(zhì)量作用定律表達(dá)式中,通常不包括固態(tài)或液態(tài)純物質(zhì)的濃度(即這些濃度是常數(shù),可并入速率常數(shù)內(nèi))例:C(s)+O2(g) →CO2(g)
            v=k[O2]